羧甲基纖維素鈉在鋰離子電池中應用的進展
目前,鋰離子電池生產(chǎn)普遍采用聚偏氟乙烯[PVDF,(CH:一CF:)]作為粘結(jié)劑…。PVDF不僅價格昂貴,在應用過程中還需要使用易爆、對環(huán)境不友好的有機溶劑,如N甲基毗咯烷酮(NMP),對生產(chǎn)工藝的空氣濕度要求嚴格,還容易與金屬鋰、嵌鋰石墨發(fā)生二次反應,特別是在高溫狀態(tài)下,有自發(fā)熱失控的風險_2J。水溶性的粘結(jié)劑羧甲基纖維素鈉(CMC)作為PVDF的替代品用于電極材料,可避免NMP的使用,降低成本,減少環(huán)境污染;同時,生產(chǎn)工藝對環(huán)境濕度沒有要求,還可提高電池的容量,延長循環(huán)壽命。本文作者綜述了CMC在鋰離子電池性能中所起的作用,從熱穩(wěn)定性、導電性和電化學特性等方面,對CMC提升電池性能的機理進行總結(jié)。
1、CMC的結(jié)構(gòu)和性能
1)CMC的結(jié)構(gòu)
CMC一般按不同的取代度(Ds)分類,產(chǎn)品形貌和性能受Ds的影響很大。LXie等研究了具有不同H對Na的Ds的CMC,SEM分析結(jié)果表明:CMC-Li-1(DS=1.00)呈粒狀結(jié)構(gòu),CMC-Li-2(DS=0.62)呈線狀結(jié)構(gòu)。M.He等研究證明:CMC.丁苯橡膠(SBR)有利于抑制Li:O的團聚,并能穩(wěn)定界面結(jié)構(gòu),有利于電化學性能的發(fā)揮。
2)CMC的性能
熱穩(wěn)定性
z.J.Han等研究了不同粘結(jié)劑的熱穩(wěn)定性。PVDF的臨界溫度約為4500C;當達到500℃時,發(fā)生快速分解,質(zhì)量減輕約70%;當溫度達600℃時,質(zhì)量在此基礎(chǔ)上又減輕了70%。當溫度達到300oC時,CMC.Li發(fā)生快速的分解,質(zhì)量減輕了70%,到400℃時,質(zhì)量在此基礎(chǔ)上又減輕了10%。CMC—Li在電池壽命結(jié)束后,相對于PVDF更易于分解。
導電性
s.LChou等的測試結(jié)果表明:CMC—Li-1、CMC-Li-2和PVDF的電阻率分別為0.3154Mn·m、0.2634Mn。m和》20.0365Mn·m,說明PVDF的電阻率高于CMC—Li,CMC-Li的導電性優(yōu)于PVDF,CMCLi.1的導電性要低于CMCLi.2。
3)電化學性能
F.M.Courtel等研究了使用不同粘結(jié)劑時,聚磺酸酯(AQ)基電極的循環(huán)伏安曲線。不同的粘結(jié)劑氧化和還原反應不同,因此峰值電位不同,其中,CMC—Li的氧化電位為2.15V,還原電位為2.55V;PVDF的氧化電位為2.605V,還原電位為1.950V。對比前兩次的循環(huán)伏安曲線可知,使用CMC—Li粘結(jié)劑時,氧化一還原峰的峰值電位差小于使用PVDF時,說明反應受到的阻礙更小,CMC—Li粘結(jié)劑更利于氧化還原反應的發(fā)生。